2011年8月14日，大连万达集团、中国体育总局与中国足协在北京召开新闻发布会，宣布与卡马乔及其团队签订为期三年的执教合同，卡马乔正式成为中国国家男子足球队的第26任主教练。卡马乔及其团队的年薪合计约税后450万欧元，其中卡马乔的个人年薪为税后280万欧元，这一数字使得卡马乔成为世界第三高薪的国家队主帅。按照万达集团和中国足协所达成的协议，卡马乔及其团队的薪水将由坚持并促成换帅的大连万达集团支付。
卡马乔与中国足球所签订的工作合同中，并无成绩的硬性规定。但外界一般认为：率领中国国家队征战2014年世界杯预选赛20强赛的比赛是卡马乔的首个主要任务。 2011年8月19日，卡马乔及其团队在考察了中超联赛以及听取了中方教练的介绍后，公布了卡家军第一期名单，以备战9月2日主场对阵新加坡和9月6日客场对阵约旦的比赛。名单中比较引人关注的就是被前任主帅高洪波坚持排除在国家队之外的老队长李玮锋的回归，以及新人黄希扬、张文钊、吴曦的入选。
2011年9月2日，中国国家队在昆明主场迎战新加坡，这也是卡马乔执教国家队的首秀。中国队最终2-1战胜了对手。但比赛过程存在较大争议。上半场，由于李玮锋的防守失误，送给对方大礼，新加坡1-0领先。下半场，裁判两次判给中国队点球，中国队罚失了第一个点球，但由郑智罚入第二个，随后新加坡队情绪失控，中国队由于海射门再下一城。
2011年9月6日，中国队在客场1-2不敌约旦，这也是中国队27年来首次负于约旦队，卡家军在前30分钟通过凶狠逼抢占据明显主动，但随后因体能下降而让约旦队连续反击得手，最终饮恨，李玮锋在本场比赛中又因失误而造成失球。
2011年9月30日，卡家军再次集结，以备战10月6日和阿联酋队的热身赛以及10月11日主场迎战伊拉克队的世界杯预选赛20强赛的第三场比赛。卡二期名单打上了更多卡马乔团队的烙印，吴坪枫首次入选。
2011年10月6日，中国队2-1战胜了来访的阿联酋队。10月11日，中国队在深圳主场0-1负于伊拉克队，这场比赛中国队首发名单较之高洪波时代有明显变化，11人之中仅有2名高家军的主力。由于新后卫线配合上的生疏，上半场伊拉克队率先进球，下半场裁判红牌罚下伊拉克队主力后卫阿巴斯，中国队获得了11打10的有利条件，不过最终无法得分。
2011年11月11日，中国队在多哈挑战被取消主场资格的伊拉克队，84分钟张琳芃恶意犯规被红牌罚下。92分钟尤尼斯破门，最终，10人中国队在客场0-1不敌伊拉克队。此役战罢，国足基本无缘10强赛和2014巴西世界杯。
2011年11月15日，2014年巴西世界杯亚洲区预选赛20强赛中国队在惹兰贝萨球场客场挑战新加坡队，凭借着于海、李玮峰以及郑铮的梅开二度，4-0大胜新加坡队，但是由于同组的伊拉克3:1胜约旦队，积12分，与约旦携手进入2014年巴西世界杯亚洲区预选赛10强赛，中国队被淘汰。 卡马乔强烈反对此次远征
由于欧洲杯前，卡马乔协助安排了国足与世界冠军西班牙队的比赛，很多人认定此次挑战瑞典和巴西也应该源于卡马乔的关系。然而，网易体育得到的消息是这两场比赛与卡马乔没有任何关联，全部由福特宝公司操办。
据足协内部人士透露，在得到这一远征计划的时候，卡马乔表示了强烈的反对，担任过众多俱乐部主帅的卡马乔非常清楚，联赛和亚冠到了关键时刻，出于对俱乐部的爱护，卡马乔和他的团队成员都试图说服中国足协改变这一计划。然而，卡马乔的抗争失败了。对于这一点，网易体育从巴西足协了解到，巴西方面之所以想安排这一比赛，目标就是盯上了居住在那里的几十万华人移民，因此，巴西方面特别希望卡马乔带来的球队是中国国家一队。卡马乔也不可能接受率领中国二队挑战前世界冠军巴西队的场景出现。 2013年2月5日，接受了西班牙第一大体育报纸《马卡报》的专访关于中国足球最薄弱的环节，卡马乔的回答可谓一语中的：“我认为中国足球最缺乏的就是竞争，青少年培训工作没有做好，等到了成年队时想把他们组织好是很困难的。 ”
卡马乔表示，在西班牙、德国、荷兰或在高水平足球国家球队的更衣室中，球员们总是相互激励。在欧洲，人人都认为这是一种动力。但在中国这样的事情不可能发生，因为文化不同。中国球员彼此在更衣室里不说话，包括在球场上。从根本上说，这是文化的不同。
对于2013年2月7日，中国男足在沙特达曼迎来亚洲杯预选赛小组赛的首个对手沙特队。卡马乔表示，要用一场胜利让中国球迷好好过个春节。 （以失败告终） 经过一系列失败，卡马乔被球迷称为“卡粪驴”“卡驴”等美名。
2013年3月22日晚19:35，2015年亚洲杯预选赛第2轮展开争夺，在长沙的大雨中，国足1-0绝杀伊拉克，取得小组赛首胜。对方后卫阿德南半场补时阶段累积两张黄牌被罚下，易边再战后大雨倾盆，多一人作战的国足拼尽全力，终于在补时第3分钟由于大宝利用角球机会上演绝杀。
2013年06月15日 ，2013国际足球友谊赛，中国国家足球队1:5主场惨败泰国U23青年队。 时间 地点 对阵/赛果 性质 进球队员 2011.9.2 昆明 中国2-1新加坡 世预赛 郑智、于海 2011.9.7 安曼 约旦2-1中国 世预赛 蒿俊闵 2011.10.06 深圳 中国2-1阿联酋 热身赛 孙祥、郜林 2011.10.11 深圳 中国0-1伊拉克 世预赛 2011.11.11 多哈 伊拉克1-0中国 世预赛 2011.11.15 新加坡 新加坡0-4中国 世预赛 郑铮2、于海、李玮锋 2012.2.22 长沙 中国2-0科威特 热身赛 郜林、于大宝 2012.2.29 广州 中国3-1约旦 世预赛 蒿俊闵2、于大宝 2012.6.4 塞维利亚 西班牙1-0中国 热身赛 2012.6.8 武汉 中国3-0越南 热身赛 郜林2、冯仁亮 2012.8.15 西安 中国1-1加纳 热身赛 郜林 2012.9.7 赫尔辛堡 瑞典1-0中国 热身赛 2012.9.11 累西腓 巴西8-0中国 热身赛 2012.11.14 上海 中国1-1新西兰 热身赛 赵鹏 2013.1.30 马斯喀特 阿曼1-0中国 热身赛 2013.2.7 达曼 沙特2-1中国 亚预赛 赵旭日 2013.3.23 长沙 中国1-0伊拉克 亚预赛 于大宝 2013.6.6呼和浩特中国1:2乌兹别克斯坦友谊赛王永珀 2013.6.11北京中国0-2荷兰友谊赛 2013.6.15合肥中国1-5泰国友谊赛王永珀
