唐临，出身京兆长安，乃周内史唐瑾的孙子，其家族源自北海后迁徙至关中。他的伯父唐令则在开皇末期担任左庶子，因曲意逢迎太子李勇而被处死。唐临与兄长唐皎自幼就以贤名著称。
出任万泉县丞时，面对春雨绵绵，唐临建议释放十几个轻囚，即使县令犹豫，他主动愿意承担责任。县令因此外出，唐临安排囚犯回家耕种，并约定归期。囚犯感激他的宽大，如期返回监狱，由此名震一方。
唐临仕途上不断晋升，曾奉命出使岭外，调查并解决三千多人的冤案。他生活节俭，为人宽厚，如在丧事时，家仆拿错衣服，他并未责怪。一次煮药时出错，他也体谅地让其丢弃。他的宽容与公正赢得了赞誉。
唐高宗即位后，唐临担任检校吏部侍郎，因回答皇帝关于狱中囚犯问题得体而受到赏识。皇帝认为治国之道在于刑法的平衡，强调执法公正。他曾亲自审讯死囚，前任大理卿处决的犯人喊冤，唯独唐临判决的犯人沉默，显示出他的公正判断。
永徽元年，唐临担任御史大夫，随后升任刑部尚书，又历任兵部、度支、吏部尚书等要职。然而，显庆四年，他因事获罪，被贬为潮州刺史，最后在任上离世，享年六十岁，留下了宽仁公正的名声。