吉布斯效应的相关公式

如题所述

第1个回答  2016-05-24

吉布斯自由能又叫吉布斯函数,是热力学中一个重要的参量,常用G 表示,它的定义是:  G = U− TS + pV = H − TS  其中 U 是系统的内能,T 是温度,S 是熵,p 是压强,V 是体积,H是焓。  吉布斯自由能的微分形式是:  dG = − SdT + Vdp + μdn 其中μ是化学势
吉布斯自由能的物理含义是在等温等压过程中,除体积变化所做的功以外,从系统所能获得的最大功。换句话说,在等温等压过程中,除体积变化所做的功以外,系统对外界所做的功只能等于或者小于吉布斯自由能的减小。数学表示是:如果没有体积变化所做的功,即W=0,上式化为:也就是说,在等温等压过程前后,吉布斯自由能不可能增加。如果发生的是不可逆过程,反应总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。特别地,吉布斯自由能是一个广延量,单位摩尔物质的吉布斯自由能就是化学势μ。伪吉布斯效应是指不连续点附近的信号会在一个特定目标水平上下波动;起因是由于信号不连续点位置导致的。
热力学和Gibbs自由能
热力学是一门研究能量、能量传递和转换以及能量与物质物性之间普遍关系的科学。热力学(thermodynamics)一词的意思是热(thermo)和动力(dynamics),既由热产生动力,反映了热力学起源于对热机的研究。
热力学基本定律反映了自然界的客观规律,以这些定律为基础进行演绎、逻辑推理而得到的热力学关系与结论,显然具有高度的普遍性、可靠性与实用性,可以应用于机械工程、化学、化工等各个领域,由此形成了化学热力学、工程热力学、化工热力学等重要的分支。
1875年,美国耶鲁大学数学物理学教授吉布斯(Josiah Willard Gibbs)发表了 “论多相物质之平衡”的论文。他在熵函数的基础上,引出了平衡的判据;提出热力学势的重要概念,用以处理多组分的多相平衡问题;导出相律,得到一般条件下多相平衡的规律。吉布斯的工作,奠定了热力学的重要基础。
吉布斯自由能( Gibbs-Free Energy ),简称 “ 自由能 ”。符号: G ; 单位 : kJ·mol -1 。 根据以上分析 : △ H < 0 或 / 和 △S > 0 有利于过程 “ 自发 ” 进行 , 即焓 ( H ) 、熵 ( S)均是影响过程自发性的因素。
1876 年,美国科学家J.W.Gibbs 提出一个新的热力学函数 — 吉布斯自由能( G ),把 H 和 S 联系在一起。吉布斯 (Josiah Willard Gibbs, 1839-1903 ,美国 )合并能和熵,引入 (Gibbs) 自由能概念(1876)。
1.吉布斯自由能定义: G = H - TS
2.吉布斯自由能是状态函数,绝对值不可测。因为 H 、 T 、 S 均为状态函数,而 H 绝对值不可测定。
3.吉布斯自由能具有 广度性质
吉布斯自由能又叫吉布斯函数,是热力学中一个重要的参量,常用G 表示,它的定义是:
G = U− TS + pV = H − TS其中 U 是系统的内能,T 是温度,S 是熵,p 是压强,V 是体积,H 是焓。
吉布斯自由能的微分形式是:
dG =− SdT + Vdp + μdn其中μ是化学势。
吉布斯函数Gibbsfunction
系统的热力学函数之一。又称吉布斯自由能。符号G,定义为: G=H-TS(1)式中H、T、S分别为系统的焓、热力学温度和熵。吉布斯函数是系统的广延性质,具有能量的量纲。如果一个封闭系统经历一个等温定压过程,则有: ΔG≤W′(2)式中ΔG为此过程系统的吉布斯函数的变化值,W′为该过程中的非体积功,不等号表示该过程为不可逆过程,等号表示该过程为可逆过程。式(2)表明,在等温定压过程中,一个封闭系统吉布斯函数的减少值等于该系统在此过程中所能做的最大非体积功。 如果一个封闭系统经历一个等温定压且无非体积功的过程,则根据式(2)可得: ΔG≤0(3)式(3)表明,在封闭系统中,等温定压且不作非体积功的过程总是自动地向着系统的吉布斯函数减小的方向进行,直到系统的吉布斯函数达到一个最小值为止。因此,在上述条件下,系统吉布斯函数的变化可以作为过程方向和限度的判断依据,尤其是在相平衡及化学平衡的热力学研究中,吉布斯函数是一个极其有用的热力学函数。

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