萘分子中，两个环共用一个共价键，这个键上的C原子没有氢，所以编号时不用管他们。离这个键最近的有4个C原子，都可以最为1号碳原子，至于选择谁，看具体题目，因为编号时还有一些其他制约因素。
然后沿环的一侧编号，将一个环编完只后再编另一个，其中编号为8的碳原子肯定会和1号碳原子隔的很近。在没有取代基时，萘分子中有氢的碳原子分为两类，一类是与共用键近的四个碳原子，称为α碳原子，其他四个称为β碳原子，编号肯定是从α碳原子开始，到α碳原子结束。
其他稠环芳烃编号也差不多，最开始都是从一个完整的苯环开始编号。
扩展资料：
含苯基的单环芳烃的命名：
最简单的此类单环芳烃是苯(benzene)。其它的这类单环芳烃可以看做是苯的一元或多元烃基的取代物。苯的一元烃基取代物只有一种。命名的方法有两种，一种是将苯作为母体。
烃基作为取代基，称为XX苯。另一种是将苯作为取代基，称为苯基(phenyl)，它是苯分子减去一个氢原子后剩下的基团，可简写成Ph—，苯环以外的部分作为母体，称为苯（基）XX。
苯的二元烃基取代物有三种异构体，它们是由于取代基团在苯环上的相对位置的不同而引起的，命名时用邻或o(ortho)表示两个取代基处于邻位，用间或m(meta)表示两个取代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上，用对或p(para)表示两个取代基团处于对角位置，邻、间、对也可用1,2-，1,3-，1,4-表示。
若苯环上有三个相同的取代基，常用“连”（英文用“vicinal”，简写“vie”）为词头，表示三个基团处在1,2,3位。用“偏”为词头，表示三个基团处在1,2,4位。用“均”为词头，表示三个基团处在1,3,5位。
当苯环上有两个或多个取代基时，苯环上的编号应符合最低系列原则。而当应用最低系列原则无法确定哪一种编号优先时，与单环烷烃的情况一样，中文命名时应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。
多环芳烃的命名
分子中含有多个苯环的烃称为多环芳烃(polycyclic arene)。主要有多苯代脂烃(multiphenyl alicyclic hydrocarbon)、联苯（biphenyl）和稠合多环芳烃（fused polycyclic arene) 。
1.多苯代脂烃的命名
链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃。命名时，一般是将苯基作为取代基，链烃作为母体。
2.联苯型化合物的命名
两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯型化合物。
联苯类化合物的编号总是从苯环和单键的直接连接处开始，第二个苯环上的号码分别加上一撇“'”，第三个苯环上的号码分别加上两撇“"”其它依次类推。苯环上如有取代基，编号的方向应使取代基位置尽可能小，命名时以联苯为母体。
3.稠环芳烃的命名
两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。最简单最重要的稠环芳烃是萘、蒽、菲。
萘、蒽、菲的编号都是固定的。
萘分子的1,4,5,8位是等同的位置，称为α位，2,3,6,7位也是等同的位置，称为β位。蒽分子的1,4,5,8位等同，也称为α位，2,3,6,7位等同，也称为β位，9,10位等同，称为7位。菲有五对等同的位置，它们分别是：1,8，2,7，3,6，4,5和9,10。取代稠环芳烃的名称格式与有机化合物名称的基本格式一致。
IUPAC有35个国际通用的稠环烃可作为命名中的母体，它们的结构、英文名称及固定编号，见图册。
非苯芳烃
常见的单环非苯芳烃化合物可按前面讲过的一般原则来命名。轮烯(amiulene)是一类单双键交替出现的环状烃类化合物。命名时将成环的碳原子数放在方括号内，括号后面写上轮烯即可。也可以不写括号，用一短线将数字和轮烯相连。例如上面第四个化合物可称为[18]轮烯或18-轮烯。
轮烯也可以根据碳氢的数目来命名。18-轮烯含有十八个碳，九个双键，所以也可以称为环十八碳九烯。
烃衍生物：
烃分子中的氢被官能团取代后的化合物称为烃的衍生物。
参考资料来源：百度百科-命名法