二氯亚砜和丁内酯反应方程式

Question

如题所述

Answer 1

根据加料顺序不同，二氯亚砜参与的酸与醇的酯化反应机理也不同。

其一：如下二氯亚砜先与酸生成酰氯，然后浓缩出去过量二氯亚砜及二氧化硫，盐酸气体后，与醇反应生成酯。酯中的氧分别来自与酸及醇。



一般会加入几滴DMF催化：



其二：在低温条件下，甲醇-二氯亚砜体系中生成中间物氯化亚硫酸甲酯，然后与酸反应脱去更易离去的基团（-OSOCl），从而达到更高的产率及反应速率。最终得到的酯上的两个氧都来自羧酸上。机理过程如下：

a)氯化亚硫酸甲酯的生成



在低温（0oC）条件下，甲醇的O-H键和二氯亚砜中的一个Cl-S键发生断裂，形成新的H-Cl和O-S键。

b)氯化亚硫酸甲酯的SN1亲核取代。



氯化亚硫酸甲酯中的-SOOCl基团极易和甲基脱离，从而与羧酸游离的H 生成氯化亚硫酸，而氯化亚硫酸极易分解成HCl和SO2，从而使反应不断推进。

反应体系的甲基和羧酸根结合则生成酯，从而解释了生成的酯中的两个氧都来自羧酸。

（甲基极易脱离形成碳正离子，顾此反应应为SN1亲核取代，酸为亲核试剂）

c)氯化亚硫酸的分解



另外，如果用过量的二氯亚砜并保持微沸下，：在其第一步生成氯代亚硫酸酯，生成的二氧化硫及盐酸气体离开反应体系，促进反应生成氯代物。