盐酸单宁硅胶富集-硫氰酸钾光度法测定铌

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

在酒石酸溶液中，用三氧化二铝配位消除微量氟的干扰。加盐酸、氯化亚锡使铁还原，再加硫氰酸钾使铌生成H［NbO(SCN)₄］黄色配合物，用乙酸乙酯萃取，光度法测定。适用于矿石中0.001%～1%铌的测定。

仪器

分光光度计。

试剂

过氧化钠。

盐酸。

乙酸乙酯。

氯化亚锡-三氯化铝混合溶液称取60g氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)，溶于500mLHCl中，用水稀释后加入100g三氯化铝(AlCl₃·6H₂O)，溶解后用水稀释至1000mL。

酒石酸溶液(60g/L)。

硅酸钠溶液(100g/L)。

动物胶溶液(20g/L)。

单宁溶液(10g/L)(2+98)HCl溶液。

单宁溶液(20g/L)。

硫氰酸钾溶液(200g/L)。

五氧化二铌标准储备溶液ρ(Nb₂O₅)=100.0μg/mL称取10.0mg五氧化二铌(光谱纯，800℃灼烧过)，置于石英坩埚中，加入4gNa₂S₂O₇熔融。冷却，将坩埚置于200mL烧杯内，用40mL(150g/L)酒石酸溶液加热浸取。洗出坩埚，在90℃搅拌0.5h，冷却，移入100mL容量瓶中，加入1滴HF，用水稀释至刻度，混匀，保存期半年。

五氧化二铌标准溶液ρ(Nb₂O₅)=10.0μg用60g/L酒石酸溶液［介质!=(H₂SO₄)=0.5%］稀释五氧化二铌标准储备溶液配制，保存期2周。

校准曲线

移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、…、3.00mL五氧化二铌标准溶液，分别置于一组50mL带塞比色管中，用酒石酸溶液稀释至10mL，加入15mLSnCl₂-AlCl₃混合溶液，混匀。加入5mLKSCN溶液，混匀，放置10～20min。加入10mL乙酸乙酯，萃取1min。待分层后，放置20min，取有机相，在分光光度计上，用0.5cm比色皿，以水作参比，于380nm波长处测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.1～1g(精确至0.0001g)试样，置于铁坩埚中，加入4～6gNa₂O₂，混匀。置于高温炉中在700～750℃熔融10～15min，冷却。移入400mL烧杯中，用少量热水加热浸取，洗出坩埚，煮沸赶去过氧化氢，加入30mLHCl，加热溶解。加入10mL硅酸钠溶液，用水稀释至150mL。加新鲜配制的50mL20g/L单宁溶液，加少量纸浆，煮沸40min，取下。随即加入50mL6mol/LHCl，剧烈搅拌，冷却至室温。加入20～50mL动物胶溶液，剧烈搅拌，放置过夜。用中速滤纸过滤，用10g/L单宁盐酸溶液洗涤沉淀。将沉淀及滤纸移入铂坩埚中，置高温炉中逐渐升温至700℃以下灰化，冷却。用水润湿，加3mLHF，低温蒸发至近干，用水吹洗坩埚壁，再蒸发至近干。加入10mL酒石酸溶液，加热至60℃，保温10min，冷后移入25mL或50mL容量瓶(视铌、钽含量而定)，用酒石酸溶液洗净坩埚，并稀释至刻度，混匀。备作测定铌、钽之用。

分取5.0～10.0mL上述溶液，置于50mL比色管中，用酒石酸补足体积为10mL，以下按校准曲线进行测定。

按下式计算五氧化二铌的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Nb₂O₅)为五氧化二铌的质量分数，%;m₁为由校准曲线上查得分取试样溶液中五氧化二铌的质量，μg;m₀为由校准曲线上查得分取试样空白溶液中五氧化二铌的质量，μg;V₁为分取试样溶液的体积，mL;V为试样溶液的总体积，mL;m为称取试样的质量，g。

注意事项

1)含大量钛时，一次单宁沉淀会夹杂少量钛，影响硫氰酸盐光度法测定铌，用HCl洗涤有机相或用氟化物反萃取消除干扰。

2)含大量钨、钼、铝、锡的试样，碱熔后用150g/LNaCl溶液浸取，过滤使与铌、钽分离。