员工辞职之后，是属于非参保状态，如果以前没有办理过社保卡，首次办理的话是无法办理的。
员工首次办理社保卡是需要处于参保状况，由单位代为办理的，是不需要费用的。如果员工以前有办理过社保卡，在本地区并非第一次办理是要补办，那么是可以自行到社保中心申请补办的。
社保卡办理条件：
符合申领条件的人员可以通过电话向申领网点预约或直接前往街道（镇）社会保障卡申领服务网点申请办理社会保障卡（包括学籍卡）。申领时需携带
身份证、户口簿、申领表（集体户口市民需要携带
户籍所在地警署或派出所开具的户籍证明）等相关资料
知识介绍：
中华人民共和国社会保障卡是由人力资源和社会保障部统一规划，由各地人力资源和社会保障部门面向社会发行，用于人力资源和社会保障各项业务领域的集成电路（IC）卡。
面向城镇从业人员、失业人员和离退休人员发放的称为社会保障（个人）卡，面向用人单位发放的称为社会保障（用人单位）卡。人社部表示将用5年左右时间，使社会保障卡普遍具有金融功能。
社会保障卡作用十分广泛。持卡人不仅可以凭卡就医进行
医疗保险个人账户实时结算，还可以办理
养老保险事务；办理求职登记和失业登记手续，申领失业保险金，申请参加就业培训；申请劳动能力鉴定和申领享受工伤保险待遇；在网上办理有关劳动和社会保障事务等。
社会保障卡采用全国统一标准，社会保障号码按照《
社会保险法》的有关规定，采用公民身份号码。