贵阳、遵义、六盘水。
1、贵阳
简称“筑”，别称林城、筑城，是贵州省省会。地处中国西南地区、贵州中部，是西南地区重要的中心城市之一。总面积8034平方公里，占全省面积的4.56%。
2、遵义
简称“遵”，古称播州，是贵州省地级市。遵义市位于贵州省的北部，地处国家规划长江中上游综合开发和黔中经济区综合开发重要区域。总面积30762平方千米。
3、六盘水市
六盘水市位于贵州西部乌蒙山区，是国家“三线”建设时期发展起来的一座能源原材料工业城市，1978年12月18日经国务院批准建市，全市国土面积9914平方公里。
地形地貌
贵州地貌属于中国西南部高原山地，境内地势西高东低，自中部向北、东、南三面倾斜，平均海拔在1100米左右。贵州高原山地居多，素有“八山一水一分田”之说。
全省地貌可概括分为：高原、山地、丘陵和盆地四种基本类型，其中92.5%的面积为山地和丘陵。境内山脉众多，重峦叠嶂，绵延纵横，山高谷深。
北部有大娄山，自西向东北斜贯北境，川黔要隘娄山关高1444米；中南部苗岭横亘，主峰雷公山高2178米；东北境有武陵山，由湘蜿蜒入黔，主峰梵净山高2572米；西部高耸乌蒙山，属此山脉的赫章县珠市乡韭菜坪海拔2900.6米，为贵州境内最高点。
而黔东南州的黎平县地坪乡水口河出省界处，海拔为147.8米，为境内最低点。贵州岩溶地貌发育非常典型。喀斯特地貌面积109084平方千米，占全省国土总面积的61.9%，境内岩溶分布范围广泛，形态类型齐全，地域分布明显，构成一种特殊的岩溶生态系统。
以上内容参考 百度百科--贵州
遵义市；位于贵州省北部，北依大娄山，南临乌江，古为梁州之城，是由黔入川的咽喉，黔北重镇。遵义是首批中国历史文化名城，贵州省第二大工业城市，以生产世界三大名酒之一的茅台酒而驰名中外。
兴义市；位于贵州省西南部、黔西南州西南部，地处黔、滇、桂三省结合部中心地带，是贵州省所辖县级市。历史上就是三省毗邻地区的商业集散地和通衢要塞。是黔西南布依族苗族自治州的政治、经济、文化、信息中心。
毕节市；位于贵州西北部，贵州金三角之一，乌蒙山腹地，川、滇、黔之锁钥，扼滇楚之咽喉，控巴蜀之门户，长江珠江之屏障，是一个多民族聚居、历史文化灿烂、资源富集、神奇秀美、三省通衢、红星闪耀的地方。
兴义发展：
兴义建成区面积已超越第4的六盘水、安顺23平方公里以上，加之兴义土地资源富裕程度又在全省排第三，扩城不受半点土地资源稀缺影响。
所有占地的大项目全部可以引进，丝毫不用吝啬。加之兴义又是正府确定的全州发展的中心，兴义主城区各项指标一直占据全州一半，出了能辐射州内各县，对周边地市县辐射面也广，周边云南的罗平，富源。广西的西林，隆林。
六盘水的盘县。安顺的关岭，镇宁等都是人口大县，从开通的客车已看出这些地方沿线已被兴义辐射。而兴义多数重点项目基本是医疗，旅游，地产，教育，商贸，基因产业等综合绿色发展，这些都属于三产类，可持续发展和带动就业人数高，比依靠二产的潜力更巨大，加之近几年省里对黔西南兴义倾斜力度大。这些都是让兴义保第三城的绝对优势。
以上内容参考：人民网-贵州“三大试验区”契合西部大开发新格局定位