对战踢馆赛中，四大老师战队将分为两组捉对厮杀，每个队伍选出两位音乐伙伴进行对战。由现场听审投票计分，两轮歌曲后累积票数最少的战队，将接受神秘歌者的强势踢馆。踢馆比拼后，战队和老师可以自己决定，或者交予听审投票决定是否将踢馆者纳入名下。 每场将有两位神秘歌者进行踢馆，获胜后将取代票数最少的音乐伙伴，补位进入战队，被取代的音乐伙伴将被淘汰，战队成员总数不变。
6月6日第五期 第一阶段：萧敬腾战队VS张杰战队 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 淘汰待定 获胜 2015.6.6 第五期 张杰 徐嘉苇 《对你爱不完》 宋宇 徐嘉苇 萧敬腾 龚泽艺 《生来彷徨》 龚泽艺 张杰 赵俊 《勿忘心安》 赵俊 萧敬腾 宋宇 《够不够》 宋宇 踢馆者 许鹤缤 《kelly》 许鹤缤（踢馆失败） 第二阶段：杨坤战队VS谭维维战队 谭维维 范政 《让我一次爱个够》 张旻华 范政 杨坤 人声兄弟 《弯弯的月亮》 人声兄弟 谭维维 张旻华 《忽然之间》 杨坤 丁诗瑀 《口是心非》 丁诗瑀 踢馆者 杨宇 《新不了情》 杨宇（挑战成功） 杨宇 6月13日第六期 第一阶段：杨坤战队VS张杰战队 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 淘汰待定 获胜 2015.6.13 第六期 杨坤 旦增尼玛 《要死就一定要死在你手里》 旦增尼玛 旦增尼玛 张杰 吴汶芳 《隐形的翅膀》 吴汶芳 杨坤 黄莉 《花心》 黄莉 张杰 高振铭 《看月亮爬上来》 高振铭 踢馆者 曹寅 《空城》 曹寅（踢馆失败） 第二阶段：谭维维战队VS萧敬腾战队 谭维维 赵哲 《明天我要嫁给你》 赵哲 赵哲 萧敬腾 徐诣帆 《goodbyemylove》 徐诣帆 谭维维 妙音汉子 《斑马斑马》 妙音汉子 萧敬腾 王呈章 《下一个永远》 王呈章 踢馆者 宋宇宁 《灯塔》 宋宇宁（踢馆失败） 6月20日第七期 第一阶段：张杰战队VS谭维维战队 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 淘汰待定 获胜 2015.6.20 第七期 张杰 徐嘉苇 《简单爱》 徐嘉苇 徐嘉苇 谭维维 范政 《石头在歌唱》 范政 张杰 吴汶芳 《夜夜夜夜》 吴汶芳 谭维维 赵哲 《自由》 赵哲 踢馆者 王思远 《无情的情书》 王思远（踢馆失败） 第二阶段：萧敬腾战队VS杨坤战队 萧敬腾 王呈章 《回家》 王呈章 王呈章 杨坤 旦增尼玛 《蓝莲花》 旦增尼玛 萧敬腾 宋宇 《沧海一声笑》 宋宇 杨坤 黄莉 《再回首》 黄莉 踢馆者 孙嫣然 《原谅我》 孙嫣然（踢馆失败） 6月27日第八期 第一阶段：萧敬腾战队VS杨坤战队 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 淘汰待定 获胜 2015.6.27 第八期 萧敬腾 龚泽艺 《当》 分数打平，全员保留 龚泽艺 杨坤 人声兄弟 《冬天里的一把火》 人声兄弟 萧敬腾 徐诣帆 《被遗忘的时光》 徐诣帆 杨坤 丁诗瑀 《我是一只小小鸟》 丁诗瑀 第二阶段：张杰战队VS谭维维战队 张杰 高振铭 《逆战》 妙音汉子 高振铭 谭维维 妙音汉子 《带我到山顶》 妙音汉子 张杰 赵俊 《爱的就是你》 赵俊 谭维维 杨宇 《爱》 杨宇 踢馆者 孟慧圆 《唱支山歌给党听》 孟慧圆（踢馆失败） 在【八强争夺赛】中，每个战队的学员将两两捉对厮杀，每位导师都拥有100票，可自由分配给自己战队的两个学员，现场观众投票结果与导师票数相加，票数多者胜出！
7月04日第九期: 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 晋级 2015.7.04 第九期 谭维维 范政 《一面湖水》 范政 赵哲 《那些花儿》 杨坤 黄莉 《说你爱我》 人声兄弟 人声兄弟 《像雾像雨又像风》 张杰 徐嘉苇 《倔强》 吴汶芳 吴汶芳 《明天过后》 萧敬腾 王呈章 《流浪记》 王呈章 龚泽艺 《王子的新衣》 7月11日第十期: 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 晋级 2015.7.11 第十期 萧敬腾 徐诣帆 《亲爱的小孩》 宋宇 宋宇 《李白》 谭维维 妙音汉子 《当你老了》 杨宇 杨宇 《心的祈祷》 杨坤 旦增尼玛 《一剪梅》 旦增尼玛 丁诗瑀 《时间都去哪儿了》 张杰 赵俊 《最接近天堂的地方》 赵俊 高振铭 《别怕我伤心》 第四阶段，四强争夺赛，本阶段将分为上下两场，在本轮中，四大战队将角逐出一位战队冠军，进入最终的音乐盛典和声大秀！
7月18日【四强争夺赛】上半场 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 晋级 2015.7.18 第十一期 张杰 赵俊 《慢慢》 吴汶芳 吴汶芳 《一切都值得》 萧敬腾 王呈章 《一眼瞬间》 宋宇 宋宇 《小镇姑娘》 7月25日【四强争夺赛】下半场 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 晋级 2015.7.25 第十二期 杨坤 人声兄弟 《香水城》 人声兄弟 旦增尼玛 《死了都要爱》 谭维维 范政 《矜持》 范政 杨宇 《长城》 8月1日21：08《最美和声》音乐盛典总决赛将以直播形式播出，为了音乐上的完美呈现，舞台上无论在灯光、音响方面都进行全面升级。届时不仅四位老师、32强选手亮相和声，还会有重量级嘉宾助阵现场。
第一轮：四队抢第一排位，最高分队伍可自由选择第二轮的对手。 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 分数最高者 2015.8.1 第十三期 萧敬腾 宋宇 《想你的夜》 人声兄弟 张杰 吴汶芳 《年轻的战场》 杨坤 人声兄弟 《Forever love》 谭维维 范政 《梦田》 第二轮：两两厮杀，最后将只有两个分数较高的战队留下。 第一阶段：张杰战队VS萧敬腾战队 日期 期数 音乐老师 音乐伙伴 曲目 晋级 2015.8.1 第十三期 张杰 吴汶芳 《See You Again》 宋宇 萧敬腾 宋宇 《This Love》 第二阶段：杨坤战队VS谭维维战队 杨坤 人声兄弟 《日不落》 人声兄弟 谭维维 范政 《存在》 第三轮：最终两队冠军争夺 最美和声冠军争夺 日期 期数 杨坤战队VS萧敬腾战队 音乐老师 音乐伙伴 曲目 总冠军 2015.8.1 第十三期 萧敬腾 宋宇 《爱是怀疑》 宋宇 杨坤 人声兄弟 《里约热内卢》
