问两道无机化学配位平衡的题，谢谢大家帮忙看一下吧~~

Question

第一题： 将0.020mol/L的硫酸锌溶液与1.0mol/L的氨水溶液等体积混合，求混合液中
Zn(NH3)4^2+ Zn^2+ NH3的浓度 已知Kf[Zn(NH3)4^2+]

这道题我有思路，明白是应该设某个浓度为X，然后在反应中联立关系，但是不明白答案里面为什么Zn(NH3)4^2+ 的平衡浓度是0.01 而不是（0.01-X ） X忽略了么？但是前面的NH3还是有写出忽略前的 0.05-4（0.01-X）啊 答案我照了下来，请看下面的图片

第二题： 在1L含有0.10mol/L的氨水溶液和0.10mol/L的Cu(NH3)4^2+ 溶液中，加入10gNH4Cl固体（假定加入氯化铵固体后溶液体积不变），是通过计算回答可否有氢氧化铜沉淀生成。已知Kf[Cu(NH3)4^2+] 和 ksp[Cu(OH)2]

这个我一开始完全没思路，看过答案以后知道应该是分别求铜离子和氢氧根的浓度，铜离子用Kf求，氢氧根的求法我就不明白了。
答案是 [OH-]=[Kb(NH3) C(NH3)]/ [C(NH4+) ]^4
不太明白他依据的是什么反应式？另外加入了氯化铵到底起的是什么反应我也不太明白
然后还有最后一个不明白就是根据铜离子和氢氧根离子的浓度求出来的数字如果比Ksp要小 那是不能生成沉淀 如果比Ksp大 就是能生成 是这个意思么？为什么啊？？
谢谢大家了

Answer 1

1. 说来[Zn(NH3)4]2+ 的平衡浓度确实是 0.01-x，忽略掉x就成了0.01。NH3的平衡浓度浓度虽然写了0.5-4(0.01-x)，但底下一行马上就忽略了x，变成了0.46
答案上的写法其实并不规范，一个直接忽略了x，一个没有直接忽略。还是应该像你说的那样，[Zn(NH3)4]2+ 的平衡浓度写成 0.01-x≈0.01，这就没问题了。

2. 加NH4Cl的作用是抑制NH3·H2O的电离，从而影响到溶液中OH-的浓度。不过题目其实有问题，显然不用算就知道没有Cu(OH)2生成，因为加NH4Cl后溶液的OH-浓度显然下降了，如果此时会生成Cu(OH)2沉淀，那在加入NH4Cl之前体系OH-浓度更高，应该早就生成Cu(OH)2沉淀了。
就题论题，分别计算Cu2+和OH-的浓度，确实是解题的正确方法。Cu2+浓度计算不说了，OH-浓度可根据缓冲溶液相关公式进行计算（体系成为NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液），你列出的公式不对，应该是[OH-]=Kb*[NH3·H2O]/[NH4 +]，没有那个4次方。
算出了u2+和OH-的浓度后，[Cu2+][OH-]^2<Ksp的话，就没有沉淀生成。依据就是溶度积规则。