战争女神希维尔 和 魔蛇之拥卡西奥佩娅：这个是在他们去探索恕瑞玛遗迹的时候，卡西奥佩娅暗算希维尔想要窃取恕瑞玛的宝藏，结果卡西奥佩娅被诅咒变成的蛇妖，而恕瑞玛皇室血统的希维尔的血唤醒了被封印的阿兹尔。
圣枪游侠卢锡安 和 魂锁典狱长锤石：这个大家都熟知了，因为锤石折磨死了卢锡安的爱人，所以卢锡安一直在追杀锤石。
暗夜猎手薇恩 和 痛苦之拥伊芙琳：这个简单直白，伊芙琳就是杀死薇恩父母的凶手。
傲之追猎者雷恩加尔 和 虚空掠夺者卡兹克：这是一对冤家，卡兹克要吃掉雷恩加尔来进化自己，而雷恩加尔要杀了卡兹克来证明自己的势力，然后第一次交战雷恩加尔失去了一只眼睛。
影流之主劫 和 均衡教派（阿卡丽，慎，凯南）：这个么是因为劫杀了他们的师傅，也就是慎的老爸。
堕落天使莫甘娜 和 审判天使凯尔：这两个是理念的不同，然后就背道而驰了。
曙光女神蕾欧娜 和 皎月女神戴安娜：这两个纯粹是因为命运使他们对立的，一个是太阳的象征一个是月亮。
暴走萝莉金克丝 和 皮城女警凯特琳&皮城执法官蔚：这是因为金克丝去皮城搞破坏，还戏弄她们两个，不过背景故事里似乎还有更深层的内容没有公开（似乎和时光刺客艾克也是有关系的）
法外狂徒格雷福斯 和 卡牌大师崔斯特：这是因为崔斯特出卖了格雷福斯，然后格雷福斯就被送进了监狱。
荒漠屠夫雷克顿 和 沙漠死神内瑟斯：这两个本来是兄弟，然后阿兹尔飞升失败，恕瑞玛瓦解，这两个恕瑞玛的门神一个坚持自己的信仰，一个放弃了信仰被内心的黑暗吞噬，然后这两个兄弟就对立起来了。
时光守护者基兰 和 雷霆咆哮沃利贝尔：这两个英雄是出于设计师之间的恩怨，所以这两个英雄出来的时候互相都会有个敌对的buff（但是背景故事没有关系）
机械公敌兰博 和 大发明家黑默丁格：这两个就是互相不符对方的发明，然后愈演愈烈就开始互相怼了。
众星之子索拉卡 和 祖安怒兽沃里克：索拉卡原本是可以成为神的，但是沃里克以实验为名残害索拉卡的族人，最后索拉卡无法控制自己的怒火用自己的神力诅咒沃里克让他变成了狼人。也因此，索拉卡失去了神化的机会。
德玛西亚之力盖伦 和 无畏战车厄加特：这个是斯维因抓住了嘉文，然后让厄加特杀死嘉文，然后在行刑的时候被盖伦阻止了。本来厄加特是个正常的人，被盖伦砍得粉碎，最后被诺克萨斯组装成了现在的厄加特。
大概就差不多这些是敌对关系了，里面有深仇大恨的，比如索拉卡和沃里克，阿兹尔和泽拉斯等等，也有本来每半毛钱关系但是因为所处势力敌对的，蕾欧娜和戴安娜，沃利贝尔和基兰这样的。反正英雄的背景故事一直在改写，维鲁斯也从慢慢的复仇悲剧主角变成的暗裔的一份子了，这些剧情说变就变，留下的也就是感动我们的那些故事了。
对于一位极其喜欢背景故事的玩家很高兴回答您的问题，本人玩任何游戏也是喜欢这些动人心弦的背景故事，根据我个人对于游戏背景的理解盘点如下，希望可以帮到你！
卡牌和男枪都是不折不扣的赌徒，在一次赌桌对局中俩人棋逢敌手分不出胜负，于是俩人不打不相识变成了好兄弟天天出老千骗人，有一次骗了一位高官后，高官要通缉男枪，得知崔斯特很希望得到魔法的能量于是用可以帮助崔斯特获得魔法来诱惑卡牌说出男枪的位置，于是卡牌忍不住诱惑出卖了男枪获得了魔法能力！但第一时间卡牌想去帮助男枪时没想到男枪已经越狱了，自此卡牌一直在躲避男枪的追杀，直到加入英雄联盟，男枪听闻后也加入了英雄联盟开始了无休止的恩怨！
人马和滑板鞋都是一个帝国的高官，人马是滑板鞋的手下，在帝国的皇后被刺客的毒刃所伤后便昏迷不醒并开始腐烂就连皇帝高深的魔法也只能延缓皇后的腐烂，于是派滑板鞋寻访世界各地名医为皇后寻求救治，在一座小岛上寻医时被岛上居民看重自己的纯心和善良决定帮助他，但条件是不要泄露岛上居民之事！当卡莉斯塔回到宫中说出有人能医治时皇后已是一具腐尸，皇帝还是命令黄板鞋带领军队去到岛上，岛上拒绝了皇帝的请求，于是皇帝大怒要求滑板鞋杀了这些居民，但滑板鞋无动于衷赫卡里姆意识到千载难逢的好机会来了，一个实现他替代卡莉斯塔成为皇帝身边红人的机会来了。他微笑地走向卡莉斯塔，就好像他是她同一战线上的战友一般，然后在一瞬间现出野兽般狰狞的表情并残忍的将长矛深深刺入了卡莉斯塔的后背。钢铁秩序骑士团加入了他主人的背叛之中，一个接一个的将长矛插入卡莉斯塔的身躯。那些忠于卡莉斯塔的战士奋力反击赫卡里姆和他的钢铁秩序骑士团，虽然他们有着足够的勇气和技巧，却无法补足他们在人数上的劣势，赫卡里姆最终把他们一个又一个的残忍的杀害。卡莉斯塔的生命在慢慢流逝，在她弥留之际，她发誓要将仇恨的怒火散布到那些背叛她的人之上！
凯尔和莫甘娜同为上古时期的神，俩人同为天使级别，但凯尔一生追求正义，对于任何不归属于自己正义序列的人都要审判，而莫甘娜追求的堕落自由违反了凯尔的正义，俩人的战争就这么打响了！直到莫甘娜加入英雄联盟后凯尔随后也追到了英雄联盟！
影流和均衡教派
卡兹克和雷恩加尔
剑魔和佐伊(新版故事，以前剑魔和蛮王)