磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca 3 (PO 4 ) 2 等形式存在。它的单质和
磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca 3 (PO 4 ) 2 等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P 4 )可由Ca 3 (PO 4 ) 2 、焦炭和SiO 2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：2Ca 3 (PO 4 ) 2 (s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P 4 (s)＋10CO(g) ΔH 1 ＝＋3359.26 kJ·mol － 1 CaO(s)＋SiO 2 (s)=CaSiO 3 (s) ΔH 1 ＝－89.61 kJ·mol － 1 2Ca 3 (PO 4 ) 2 (s)＋6SiO 2 (s)＋10C(s)=6CaSiO 3 (s)＋P 4 (s)＋10CO(g) ΔH 3 则ΔH 3 ＝________kJ·mol － 1 。(2)白磷中毒后可用CuSO 4 溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：11P 4 ＋60CuSO 4 ＋96H 2 O=20Cu 3 P＋24H 3 PO 4 ＋60H 2 SO 4 60 mol CuSO 4 能氧化白磷的物质的量是________。(3)磷的重要化合物NaH 2 PO 4 、Na 2 HPO 4 和Na 3 PO 4 可通过H 3 PO 4 与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。 ①为获得尽可能纯的NaH 2 PO 4 ，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为________。②Na 2 HPO 4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl 2 溶液，溶液则显酸性，其原因是________(用离子方程式表示)。（4）磷的化合物三氯氧磷（ ）与季戊四醇（ ）以物质的量之比2:1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢蛮如下图所示： ①酸性气体是______________________(填化学式)。②X的结构简式为__________________。
| (1)2821.6 (2)3 mol (3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO 4 2 — )＞c(H 2 PO 4 — ) ②3Ca 2 ＋ ＋2HPO 4 2 — =Ca 3 (PO 4 ) 2 ↓＋2H ＋ (4)①HCl  |
| 应用化学反应原理分析相关问题，得出合理答案。 (1)2Ca 3 (PO 4 ) 2 (s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P 4 (s)＋10CO(g) ΔH＝＋3359.26 kJ·mol － 1 ① CaO(s)＋SiO 2 (s)=CaSiO 3 (s) ΔH 2 ＝－89.61 kJ·mol － 1 ②根据盖斯定律，①＋②×6得ΔH 3 ＝＋2821.6 kJ·mol － 1 。 (2)该反应中，Cu 2 ＋ 转化为Cu ＋ ，则60 mol CuSO 4 转移60 mol e － ，  ，1 mol P 4 被CuSO 4 氧化时得20 mol e － ，所以60 mol CuSO 4 可以氧化3 mol P 4 。(3)根据图像可知获得纯净的NaH 2 PO 4 应控制pH在4～5.5之间。pH＝8时溶质主要是Na 2 HPO 4 和NaH 2 PO 4 。此时c(HPO 4 2 — )＞c(H 2 PO 4 — )。加入CaCl 2 后，Ca 2 ＋ 结合HPO 4 2 — 电离出的PO 4 2 — 生成沉淀，促进了HPO 4 2 — 的电离，反应的离子方程式为3Ca 3 ＋ ＋2HPO 4 2 — =Ca 3 (PO 4 ) 2 ↓＋2H ＋ 。 (4)根据元素种类可以判定酸性气体是HCl，根据元素守恒及反应物季戊四醇的核磁共振氢谱、生成物X的核磁共振氢谱推出反应为  点拨：知识：反应热计算、氧化还原反应、离子浓度大小比较、离子方程式等。能力：考查学生对化学知识综合运用、解决问题的能力。试题难度：较大。 |