有关同离子效应

同离子效应中判断析出(或挥发)的物质是根据该温度和压强下的溶解度的大小还是先转化成摩尔溶解度再比较大小
我想了想,是不是应该是计算该温度和压强下哪个相同的那个离子溶解的少哪个就析出或挥发?还是我想太复杂了?请专业人员帮忙解释一下

首先明确,是按照离子物质的量浓度计算的。

同离子效应有两种:一种是降低弱电解质的电离度;另一种是您问到的降低原电解质的溶解度。即,在电解质1的饱和溶液中,加入和电解质1有相同离子的强电解质2,因而降低电解质1的溶解度的效应叫同离子效应。这种效应对于微溶电解质特别显著,在化学分析中应用很广。

  对此现象可以这样来理解:难溶电解质的溶解和沉淀是一种动态平衡,所以溶液中有关离子的浓度的(某种!)乘积是个常数--溶度积。例如[BiO+][Cl-]=Ksp(该Ksp的具体数据手边没有)=常数c,好,您看,假定原来单纯的BiOCl的饱和溶液中,[BiO+]=[Cl-];加了NaCl后,[Cl-]大大增加,但是常数c仍然得满足,所以必然是[BiO+]大大降低,它无处可去,只有沉淀![BiO+]降低不是意味着BiOCl的溶解度下降吗?

上面提到的降低弱电解质的电离度的原理类推。

    在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质,从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动,弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。

    ①使弱电解质电离度减小 例如,在醋酸溶液中加入醋酸钠,由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na+和Ac-,溶液中Ac-浓度增大,大量的Ac-同H+结合成醋酸分子,使醋酸的电离平衡向左移动

因此, 醋酸的电离度减小,溶液中H+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐,例如,在氨水中加入氯化铵,也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式(见插图)为: 

    式中Kα为弱酸的电离常数,c为浓度。同理可得: 

    式中Kb为弱碱的电离常数。 

    ②使难溶盐溶解度降低 例如,硫酸钡饱和溶液中,存在如下平衡: 

    在上述饱和溶液中加入氯化钡,由于氯化钡完全电离,溶液中[Ba2+]突然增大,[Ba2+]>KSP,原来的平衡遭到破坏,>KSP时,[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度,而平衡向左移动,析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡,即[Ba2+]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度,硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如,在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体,也可以使NaCl晶体析出。

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第1个回答  2010-03-04
应是摩尔浓度
第2个回答  2010-03-05
你看判断标准的KSP单位了啊,一般都是摩尔浓度
第3个回答  2019-07-14
1楼的错了
1.“同离子效应中为什么说减小的是溶解度较小的物质的溶解度”这句话准确来说是错的,因为它们的溶解度都变小,只是相对而言原来溶解度小的变化的更大,所以一般说溶解度较小的物质的溶解度减小而不说溶解度较大的物质的溶解度减小;
2.弱电解质的存在会导致溶解性较差的强电解质析出。因为溶解度与电解质的强弱无关!!只需满足同离子效应。向饱和石灰水中通入氨,由于通入的氨与水生成了OH-,使Ca(OH)2
(s)=可逆号=Ca2+(aq)
+
2OH-(aq)平衡向左移动,生成了Ca(OH)2固体(注意,这个反应是溶解平衡,所以能写成可逆号)。
楼主看懂了没
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