确定最佳资本结构的主要方法有以下几种：权衡理论、代理成本理论、优序融资理论和市场择时理论。
权衡理论认为，企业最优资本结构就是在负债的税收利益与破产成本之间权衡。当负债的税收利益与破产成本相等时，企业价值最大，此时的资本结构即为最佳资本结构。这种理论的一个重要前提是企业必须处于破产的边缘，因此在实际操作中，这种方法的适用性有限。
代理成本理论则认为，在确定企业最佳资本结构时，企业需要在股权代理成本和债权代理成本之间进行权衡，以使总代理成本最小。这种理论强调了代理成本对企业资本结构选择的影响，但并未给出具体的量化方法，因此在实际操作中需要结合其他方法进行决策。
优序融资理论则认为，企业融资一般会遵循内源融资、债务融资、权益融资这样的先后顺序。因此，企业在确定最佳资本结构时，应当根据自身的财务状况和融资环境，优先选择成本更低的融资方式。这种理论提供了一种确定最佳资本结构的思路，但并未给出具体的量化标准。
市场择时理论则认为，企业资本结构是市场择时的结果。当市场行情较好时，企业会倾向于发行更多的股票；而当市场行情较差时，企业则会倾向于减少股票发行，增加债务融资。因此，企业在确定最佳资本结构时，需要考虑市场环境的影响。这种理论提供了一种动态的、市场化的思路，有助于企业在不断变化的市场环境中灵活调整自身的资本结构。
总的来说，确定最佳资本结构需要考虑多种因素，包括企业的财务状况、融资环境、代理成本、税收利益以及市场环境等。在实际操作中，需要综合运用各种理论和方法，以找到最适合企业自身的资本结构。