白龙马在《西游记》中出场了3次。
第一次：孙悟空收服白龙马
当时的故事大概是这样的情况，唐僧师徒几人还没有聚齐，当时只有唐僧和孙悟空二人前去西天取经，意思是白龙马是第二个收归在唐僧门下的，白龙马是西海龙王熬闰殿下的三太子，因为犯错纵火烧了玉帝赐予的明珠，因此触犯天条，犯下死罪；
幸亏大慈大悲的南海观世音菩萨出面解救，才幸免于难，被贬到蛇盘山鹰愁涧等待唐僧西天取经，无奈的是当时它不认识唐僧和孙悟空，误食唐僧坐骑白马，后来被观世音菩萨点化，变化成白龙马，皈依佛门，在取经的路上给唐僧充当坐骑。而唐僧收服白马的地点正是在蛇盘山鹰愁涧。
第二次：打黄袍怪
故事是师徒三人去到了一个叫做宝象国的地方，国王思念女儿，殷切恳请八戒，沙僧上山降妖。但是呢，二人并不是这妖怪的对手，经过几次回合大战，沙僧无可奈何的被抓了，而八戒也狼狈的逃回了他们当时落脚的驿馆。
那个很厉害的妖怪正是黄袍怪，黄袍怪变作一个极为俊俏的郎君，去国中拜见岳父，当时那个气势与阵仗可谓相当之大啊，黄袍怪施展了他的妖法，将唐僧变作老虎囚禁牢中，还记得老版电视剧里演的这个情节真真的是令人动容，让人感慨唐僧真的是非常的可怜。
而此时白龙马便发挥了它最大的作用，他见师傅处于困苦之境，不惜把自己变作宫女，伺机杀掉黄袍怪，这份心意难能可贵，这也是他自来到唐僧门下第一次现出真身，只可惜心有余而力不足，最后在与黄袍怪的打斗中受伤后潜入水中。
白龙马无疑在此次的劫难中发挥了很大的作用，当时孙悟空与唐僧闹别扭，最后八戒来到花果山，用激将法请回了孙悟空，最后在孙悟空的帮助下唐僧成功被解救，唐僧也与孙悟空的关系回到额之前，师徒二人重修旧好，更加相信以来彼此了。这便是整个打黄袍怪的故事。
第三次：取回金光寺的佛宝
当时唐僧师徒一行人经过祭赛国，这个祭赛国中有一座金光寺，寺里的宝塔上有一颗散发着金光闪闪的宝珠，祥云笼罩着这座金光寺，在夜里这里还会放出霞光，意蕴祥瑞，着真的是一件非常重要的宝贝了，出场便带着异样的光芒。
周围的一些国家都因为祭赛国有此等宝物而将这个祭赛国视作天赋神京。其他的一些国家纷纷向祭赛国进贡美玉明珠，娇嫩的妃子和神采飞扬的骏马。真个国家可谓是非常的霸气了，当然全部因为这座金光闪闪的珠子。
可是有一天半夜，祭赛国突然下了一场血雨，天刚刚明亮时，家家害怕，户户生悲，到底时发生了什么呢，原来是国宝，也就是那颗金光闪闪的珠子被盗了，后来在唐僧师徒众人的戮力同心之下，还有二郎真君和梅山六圣的帮助下除掉了偷东西的妖怪，九条虫，最后找到了真正的国宝。
这个故事在西天取经的九九八十一难中还算是比较曲折的，白龙马也在这个故事当中现出了真身，他当时变回了人形，从公主那里拿回了金光闪闪的佛珠，也就是祭赛国的国宝。这就是白龙马第三次现真身的地方。
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白龙马的作用：
在《西游记》中，白龙马的表现与沙僧有相似之处。沙僧的作用主要是“发挥了'土'居中调和生克、凝聚五行的功能”，“一股向心力，表现了高度的团队精神”。 而白龙马则在“意马收缰”，很大程度上是作为“归正”的“心猿”孙悟空的又一个专职配角而存在的。
第一主角孙悟空的鲜明性格在很大程度上得益于他的几位配角。保守愚弱的唐僧，“木母”猪八戒都是从正面衬托出这位“金公”的光辉形象。而白龙马则更多地对孙悟空性格的反衬上。
其实，他和孙悟空有诸多相似之处。白龙马“因纵火烧了殿上明珠”而被父王“告了忤逆”，这与孙悟空的“闹天宫”一样，“那个是迷爷娘的业子（指白马），这个是欺天将的妖精（指大圣）”（第十五回），都属于主动的犯上。
在当时是犯了大逆不道之罪的；他也和孙悟空一样“尊性高傲”，例如第六十九回，悟空为朱紫国国王配制丸药，需要白龙马的尿，且看龙马的表现：
那马跳将起来，口吐人言，厉声高叫道：“师兄，你岂不知？我本是西海飞龙，……我若过水撒尿，水中游鱼，食了成龙；过山撒尿，山中草头得味，变作灵芝，仙童采去长寿；我怎肯在此尘俗之处轻抛却也？”
他时刻不忘自己出身的高贵，自负的口气和孙悟空把“五百年前大闹天宫”的业绩与“齐天大圣”的头衔常挂口边的表现很相似。
然而，与孙悟空的桀骜不驯相比，他却显得极为虔诚。观音告诉他“你须用心了还业障；功成后，超越凡龙，还你个金身正果。”他“口衔着横骨，心心领诺。”此后，为了“成正果”，他成为了西天取经最忠实的前行者，没有一丝私心杂念。
在作品中，孙悟空的动，白龙马的静，孙悟空的急，白龙马的稳，孙悟空的暴，白龙马的平，两者相互映衬。与前代的取经故事相比，孙悟空的形象被大大地净化了。作为他的配角，白龙马也被净化了。
但孙悟空的净化更突出了那率直并且暴躁的脾性，白龙马则显得更加温和平稳了，表现出“文质彬彬”的君子风范。
在杨景贤《西游记杂剧》中，作者是把火龙同刚猛的钱塘君联系在一起的。而在《西游记》中，玉龙便没有了那种狂暴感，倒是增添了几分儒雅，所谓“君子温良如玉”。这表现出了作者对玉龙的喜爱之情。
《西游记》作为孙悟空的英雄传奇，是一部借神魔以写人间，在幻想中求索治国安邦之人的文学巨著。它所提出的核心问题，是作为社会观之综合而集中反映的人才观问题。把“法轮回转，皇图永固”的希望，不是寄托在具有“常心”的“常人”身上，而是寄托在具有“童心”的“真人”身上；
却又对具有“常心”的“常人”并未完全失去希望，并要求具有“童心”的“真人”能检束自己的身心；这便是作者的人才观与人性观的主要特点。
这一特点，既反映了作者在时代精神的呼召下，情不自禁地去为新兴市民阶层要求自由平等的思想意识作辩护，去为新兴市民阶层的社会力量争地盘，同时也反映了作者在历史惰力的牵制下；
不能自己地想把新兴市民阶层的思想意识和社会力量在总体上纳入封建宗法的思想和制度的轨道，与地主阶级的正统派通力合作，扫除一切社会邪恶势力，共建如玉华国式的王道乐土。
《西游记》中取经事业的主体是唐僧师徒五众。白龙马在作品中担纲表现的机会不多，但他所起到的作用却是不容抹杀的。他决不是一块无味的鸡肋，而是一道被忽略了的光环。