已知25℃时弱电解质电离平衡常数:Ka(CH 3 COOH) l.8 xl0 -5 ,Ka(HSCN) ...

已知25℃时弱电解质电离平衡常数:Ka(CH 3 COOH) l.8 xl0 -5 ,Ka(HSCN) 0.13(1)将20mL,0.10mol/L CH 3 COOH溶液和20mL,0.10mol/L的HSCN溶液分别与0.10mol/L的NaHCO 3 溶液反应,实验测得产生CO 2 气体体积(V)与时间t的关系如图。 反应开始时,两种溶液产生CO 2 的速率明显不同的原因是 ;反应结束后所得溶液中c(SCN - )____ c(CH 3 COO - )(填“>”,“=”或“<”)。(2)2.0×l0 -3 mol/L的氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略调节时体积变化),测得平衡体系中c(F - ),c(HF)与溶液pH的关系如下图。 则25℃时,HF电离平衡常数为:(列式求值)Ka(HF)= (3)难溶物质CaF 2 溶度积常数为:K sp = 1.5×10 -10 ,将4.0×10 -3 mol/L HF溶液与4.0×l0 -4 mol/L的CaCl 2 溶液等体积混合,调节溶液pH =4(忽略调节时溶液体积变化),试分析混合后是否有沉淀生成?____ (填“有”或“没有”),筒述理由: 。

(10分)(1)因为Ka(HSCN)>Ka(CH 3 COOH),溶液中c(H + ):HSCN>CH 3 COOH, c(H + )大反应速率快(2分);> (2分)
(2)Ka(HF)= = (2分)
(3)有(2分)
因为溶液中c(Ca 2+ )·c 2 (F - )=5.12×10 -10 >k sp (CaF 2 )=1.5×10 -10 (2分)


试题分析:(1)电离平衡常数大的电离出的离子浓度大,故反应开始时,两种溶液产生CO 2 的速率明显不同的原因是因为Ka(HSCN)>Ka(CH 3 COOH),溶液中c(H + ):HSCN>CH 3 COOH,c(H + )大反应速率快。因为电离平衡常数不变,随着反应的进行,电离平衡正向移动,故c(SCN )>c(CH 3 COO )。
(2)电离平衡常数等于电离出的离子浓度的幂之积除以电解质的浓度,故Ka(HF)= =
(3)查图可知当pH=4.0时,溶液中的c(F - )=1.6×10 -3 mol?L -1 ,因等体积混合则溶液中c(Ca 2+ )=2.0×10 -4 mol?L -1 ,即c(Ca 2+ )×c 2 (F - )=5.12×10 -10 >K sp (CaF 2 ))=1.5×10 -10 ,所以有沉淀产生,故答案为:有沉淀产生。
点评:本题考查电离平衡常数与弱电解质的电离、盐类水解的关系及利用溶度积来分析是否有沉淀生成,明确电离平衡常数的表达式和离子积的计算,并借助图来分析解答即可,较好的训练学生利用信息来分析问题、解决问题的能力。
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